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實驗誤差來源和消除
檢碩科學器材(上海)有限公司
1準確度
準確度指,檢測結(jié)果與真實值之間相符合的程度。(檢測結(jié)果與真實值之間差別越小,則分析檢驗結(jié)果的準確度越高)
2 精密度
精密度指,在重復檢測中,各次檢測結(jié)果之間彼此的符合程度。(各次檢測結(jié)果之間越接近,則說明分析檢測結(jié)果的精密度越高)
3 重復性
重復性指,在相同測量條件下,對同一被測量進行連續(xù)、多次測量所得結(jié)果之間的一致性。
重復性條件包括:相同的測量程序、相同的測量者、相同的條件下,使用相同的測量儀器設備,在短時間內(nèi)進行的重復性測量。
4 再現(xiàn)性(復現(xiàn)性)
在改變測量條件下,同一被測量的測定結(jié)果之間的一致性。
改變條件包括:測量原理、測量方法、測量人、參考測量標準、測量地點、測量條件以及測量時間等。
如,實驗室資質(zhì)認定現(xiàn)場操作考核的方法之一:樣品復測即是樣品再現(xiàn)性(復現(xiàn)性)的一種考核、樣品復測包括對盲樣(即標準樣品)的檢測,也可以是對檢驗過的樣品、在有效期內(nèi)的再檢測?;蚴窃瓩z測人員或是重新再安排檢測人員?!?通常再現(xiàn)性或復現(xiàn)性好,意味著精密度高。精密度是保證準確度的先決條件,沒有良好的精密度就不可能有高的的準確度,但精密度高準確度不一定高;反之,準確度高,精密度必然好。
系統(tǒng)誤差的主要來源
1)方法誤差
主要由于檢測方法本身存在的缺陷引起的。如重量法檢測中,檢測物有少量分解或吸附了某些雜質(zhì)、滴定分析中,反應進行的不*、等當點和滴定終點不一致等;
2)儀器誤差
由儀器設備精密度不夠,引起的的誤差。如天平(特別是電子天平,在0.1-0.9mg之間)、砝碼、容量瓶等;
3)試劑誤差
試劑的純度不夠、蒸餾水中含的雜質(zhì),都會引起檢測結(jié)果的偏高或偏低;
4)操作誤差
由試驗驗人員操作不當、不規(guī)范所引起的的誤差。如,有的檢驗人員對顏色觀察不敏感,明明已到等當點、顏色已發(fā)生突變,可他卻看不出來;或在容量分析滴定讀數(shù)時,讀數(shù)時間、讀數(shù)方法都不正確,按個人習慣而進行的操作。
系統(tǒng)誤差的消除
1)對照試驗
即用可靠的分析方法對照、用已知結(jié)果的標準試樣對照(包括標準加入法),或由不同的實驗室、不同的分析人員進行對照等。(實驗室資質(zhì)認定要求做比對計劃,如人員比對、樣品復測及實驗室之間的比對等都屬于比對試驗)。
2)空白試驗
即在沒有試樣存在的情況下,按照標準檢測方法的同樣條件和操作步驟進行試驗,所得的結(jié)果值為空白值,最終,用被測樣品的檢驗結(jié)果減去空白值,即可得到比較準確的檢測結(jié)果。(即實測結(jié)果=樣品結(jié)果-空白值)(再例:重量法中的空白坩堝)。
3)校正試驗
即對儀器設備和檢驗方法進行校正,以校正值的方式,消除系統(tǒng)誤差。
被測樣品的含量 = 樣品的檢測結(jié)果 × 標樣含量/標樣檢測結(jié)果
公式中:標樣含量/標樣檢測結(jié)果 — 即校正系數(shù)K
例題:若樣品的檢測結(jié)果為5.24,為驗證結(jié)果的準確性,檢測時帶一標準樣品,已知標準樣品含量為1.00,則檢測的結(jié)果可能出現(xiàn)三種情況:
a)檢測結(jié)果 > 1.00 假設標樣(標物)檢測結(jié)果為:1.05
b)檢測結(jié)果 = 1.00 假設標樣(標物)檢測結(jié)果為:1.00
c)檢測結(jié)果 < 1.00 假設標樣(標物)檢測結(jié)果為:0.95
校正系數(shù)K分別為:
a)校正系數(shù)為:K = 1.00÷1.05 =0.95
(檢測結(jié)果>標準值,則校正系數(shù)<1)
b)校正系數(shù)為:K = 1.00÷1.00 =1.00
(檢測結(jié)果 = 標準值,則校正系數(shù)=1)
c)校正系數(shù)為:K = 1.00÷0.95 =1.05
(檢測結(jié)果<標準值,則校正系數(shù)>1
通過校正后,其真實結(jié)果應分別為:
a)5.24 ×0.95 =4.978 ≈ 4.98
(點評:∵ 標樣檢測結(jié)果高于標樣明示值,則說明被檢樣品檢測結(jié)果也同樣偏高,∴為了接近真值,用<1的校正系數(shù)進行較正,其結(jié)果肯定比原檢測值低)
b)5.24 ×1.00 =5.240 = 5.24
c) 5.24 ×1.05 =5.502 ≈ 5.50
(點評:∵ 標樣檢測結(jié)果低于標樣明示值,則說明被檢樣品檢測結(jié)果也同樣偏低,∴為了接近真值,用>1的校正系數(shù)進行較正,其結(jié)果肯定比原檢測值高)
【檢測結(jié)果的校正非常重要,特別是在檢測結(jié)果的臨界值時,加入了校正系數(shù)后,結(jié)果的判定可能由合格→不合格,也可能由不合格→合格兩種*不同的結(jié)論,尤其是對批量產(chǎn)品的判定有著更重大的意義】
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